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水解聚丙烯酰胺盐水溶液半经验流变方程

发布日期:2015-05-05 14:49:19
水解聚丙烯酰胺盐水溶液半经验流变方程
聚合物驱油数值模拟黏度可减少大量的测试工 作,在驱油过程中有十分重要的地位。但是,目前 这方面研究报道还很少。本文的研究目的是通过幂 律方程[1]和高分子稀溶液理论[>5]建立一个表观黏 度半经验流变方程,为聚合物驱油过程黏度预测提 供可靠的依据。
 
水解聚丙烯酰胺(HPAM)盐水溶液流变曲线在 整个切变速率的范围内存在3个区域:在很低的剪 切速率(r〇下是牛顿流体;在极高的剪切速率下也 是牛顿流体,它们的黏度是一个定值,与剪切速率 无关,分别称为零切黏度(和)和上极限黏度(>?=); 在二区域之间为非牛顿性假塑性流体,溶液黏度无 定值,属表观黏度(i?J,三者间有仰〉如〉卜[6]. 在实际应用中,HPAM盐水溶液的流变行为处于非牛顿区,其%与%间的关系符合幂定律U]7. =⑴式中々为幂律式指前常数,^为流变行为指数。 由于HPAM是聚电解质,其盐水溶液的流变行为 与其结构形态密切相关。根据髙分子溶液的缠结理 论[7],对于同一盐浓度(ts)、同一温度下的HPAM 溶液,当?很小时,聚合物浓度(^)越大,则分 子链缠结越严重,内摩擦阻力越大,如越大?,当 ?很大,达到强剪切状态时,大分子链的缠结已 被完全打开,取向也已经达到极限状态,相对运动 变得容易,与大分子链的缠结无关,而只与单 个分子的结构形态有关。但对相同盐浓度与温度的 同一 HPAM溶液样品,其分子结构形态都是相同 的,故近似一定值,与&无关,即在相同盐浓 度与温度下不同&的同一 HPAM溶液的流变曲线 在高剪切速率下近似相交于一点。目前,许多工作[13]证实了这一观点。据此,作者提出两点假 设:对相同盐浓度与温度下不同&的同一 HPAM 溶液流变曲线,都存在各自惟一的如值和与之相 应的惟一 Ar值及惟一”值,且如、n与?将 分别有唯一的对应关系,故有如下关系式?〇 = fi(pv)(2)
 
? = h(pv)⑶k = /j(/)p)(4)
 
将式(3)和式(4)代人式(1),得>?<■ = /3(PP)<2(V—1(5)
 
式(5)即为本工作建立的非牛顿性流体表观黏度半 经验流变方程,它和式(2)结合即可完整播述相同 盐浓度与温度下不同外的同一 HPAM溶液流变 曲线。
 
1实验部分本实验样品采用日本产HPAM(AT- 530), 其水解度为27.3%,相对分子质量为1.320X10' 在^^上^丨丄-切条件下不同化的册^盐 水溶液流变曲线测定用HAAKE RV- !_00型旋转 流变仪。待测液于实验温度25 X:下恒温10 min后 测定% - %流变曲线,由该曲线可得,按 式(1)处理得A、《值,结果列于表1.
 
Table 1 Flow parameters <rf HPAM at 0.12 mol*L” NaCl solutionSamplekn125001602.58223.440.590220001123.64189,640.59531500698.32131.430.649410003S5.1472.840.6825500138.2641.380.738615032.5412.870.82971€04.987.580.896S503.273.120.9752结果与讨论2.1%与,1)关系式的建立根据式(2),作者将如,啡对内作图,如图i 所示。对其进行多项式回归,则有如下式7〇 = 2xl〇8d + 2.161xl05l0p — 5.661(6)
 
式中如单位是mPa、Pp单位是g.nT1,下同。
 
将该式的计算值和实测值相比较,其平均相对 误差为9.8%.
 
Fig. 1 Relation of 外丨叫 and ?
 
2.2n-pp关系式的建立根据式(3),将^对Pp作图,如图2所示。用 最小二乘法处理,有如下式n = - 0.09531n,〇p + 0.0163(7)
 
将该式的计算值和实测值相比较,数据相当吻合, 其平均误差为1,2%.
 
2.3ft-pp关系式的建立根据式(4),将是对Pp作图,如图3所示。用 最小二乘法处理,有如下关系式k = 1.3384 x 105 f,1/661(8)
 
将该式的计算值和实测值相比较,其平均相对误差 为 6.8%.
 
2.4模拟黏度公式的建立将式(7)和式(8)代人式(1>,有如下关系式Va = 1.3384 X I〇5^37⑶该式即为HPAM假塑性区流变曲线的模拟公式,第53卷第10期杨菊萍:水解聚丙烯St胺盐水溶液半经验流变方程? W91 .
 
它和式(6)结合即可完整地模拟本实验条件下的 HPAM溶液的流变行为。为了考察该公式的符合 程度,作者在■^为 0.01、0.012、0.015、0,018、 0.1、1、10、100 和 1000s-  时,用式(9)计算 7a, 用式(6)计算相应的如,分别记作和%,ral, 把它们和实验值相比较,发现二士相当吻合, 其平均误差为7.9%,结果见图4.
 
10000 1000300 250 200 叫50 100 50 02.5*-?关系的讨论由式(7)和式(8)可以看出*和n密切相关, 将务对《作图,其相关系数达0. 9938,如图5所 示。由图可以看出,在本研究条件下,随着?增 大,A减小,与Ward[B]的结论相一致。这也说明 了作者以(〇p关联A与n是正确的。
 
3结论建立了黏度与剪切速率之间的关联式,此式适 用于温度为25 t:、相对分子质量为1.32〇xl〇7、 水解度为27. 3%、外加盐浓度为0.12 mol. L-1、 聚合物浓度在50~2500网?ml—范围内的HPAM 盐水溶液的流变行为。
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