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聚合物溶液粘弹性理论基础

发布日期:2015-06-08 15:48:59
1678年,胡克出版了他的著作“弹性理论真义”。他假定“任何一根弹簧的力与
此产生的伸长成正比”,构成了经典(无穷小应变)弹性理论的基本前提。
牛顿注意到液体的一些特性,在1687年发表的“原理” 一书中,针对如图2-1所 示的稳态简单剪切流动提出下列假设:“液体或与其相同物质的各部分之间不能滑移, 所产生的阻力将正比于液体中各部分彼此分离的速度”。
缺乏滑移的这种性质现在称之为粘度。它与内摩擦的意义相同,是流动阻力的一种 量度。要产生运动,在单位面积上所需的力是F/d,可用C7表示,它正比于速度梯度
(或剪切速率;>),其比例常数?7称为粘度系数,即
<7 = r]f(2-1)
甘油和水都是服从牛顿假设的普通液体。Navier-Stokes在十九世纪将上述理论独立 发展成针对现在称为牛顿粘性流体的统一的三维理论。
如上图所示的简单剪切,在牛顿流体的情况下,应力施加多久,流动就持续多久。
相反,对于胡克固体,对于平面= 施加剪切应力结果产生图2-2所示的瞬时形
变。一旦达到了形变状态,不会再有运动;但是,应力施加多久,形变状态就持续多久。
角度/称为应变,而相关的本构方程为
(j = Gy(2-2)
式中,G称为刚性模量。
在随后的200年中,一般认为,自然界中的物质按状态划分可分为两大类:一类r 具有粘性的流体,另一类是具有弹性的固体。直到19世纪,新的发现使科学家们开]
怀疑。1835年WUhelm Weber用蚕丝进行实验,发现蚕丝并不是完全弹性的。纵向的负 荷可使蚕丝产生瞬时的伸长,然后随着时间有进一步的伸长。除去负荷时,有瞬时回缩 发生,随后长度逐渐减小,直至达到原来的长度。在Weber的实验之后,有一系列相似 的实验都证实某些材料的变形显示出时间依赖现象,即有一种似固体的材料,其行为不 能仅由胡克定律来描述,其中有一部分应变随时间而持续发展,即表现出了流动性,涉 及到似液体的响应。对似流体材料有深远贡献的论文发表于1867年,它的题目是“气 体的动力理论”,刊于《大英百科全书》,作者是1C.麦克斯韦。对于具有某些弹性的流 体,此文也拟定了数学模型。
至此,流变学的定义已经允许其研究所有物质的行为,包括经典胡克弹性固体和牛 顿粘性液体这样的极端。经典的胡克和牛顿定律讨论的粘性和弹性的行为,其规律是线 性的,但是,这一框架受到很大的限制。材料出现线性行为的应力范围总是有限的,而 且其极限可能相当低。超出极限所表现出的非线性行为具有更普遍的重要性。因此弹性 和粘性的概念需要加以限定,真实材料可能显示出两者中任一种性质,或同时为二者的 组合。哪一种性质占优势,其参数数值为何值,都依赖于应力和施加应力的持久性。
著名的“反跳胶泥”实验中,胶泥为一种有机硅材料。当把它放入一个容器,并给 定足够的时间,最终将会流成水平。将它做成小球,迅速的掷于地板上,它又能够反弹 跳起。不难得出结论,当被缓慢拉伸时,胶泥表现出延性破坏一这是液体的特征;当被 快速拉伸时,它表现出脆性破坏一这是固体的特征。因此,依赖于形变过程的时间标尺, 一种给定的材料可能像固体,或者像液体。在流变学中,时间的标度是借助于Deborah 数完成的,它是由Marcus Reiner教授定义的。“Deborah” 一词来自圣经,意思为,假 如等待的时间足够长,则一切都在流动。
De =z!T(2-3)
式中,r是所观察形变过程的特征时间;r是材料的特征时间。对于胡克弹性固体时间r 为无穷大,对于牛顿粘性液体则为零。
高Deborah数对应于似固体行为,低Deborah数则对应于似液体行为。因此,一种 材料看来是似固体的,可能是因为它有非常长的特征时间,或者是因为所研究的形变过 程非常快。因此,我们把固体定义为:当受到给定应力时,它不能连续改变其形状;即 对于给定应力,将会有固定的最终形变,这种形变可以或不可以在施加应力的瞬时达到。 我们把液体定义为:当施加给定应力时,将连续改变其形状(即流动)的材料,不管这 种应力如何之小。
胡克弹性响应和牛顿粘性行为这些经典极端中间的行为,可以使用粘弹性的术语加 以描述。按照理想的材料响应,具有粘弹性的固体材料总称为“粘弹固体”。在液体的 情况下,“粘弹液体”、“弹性液体”、“记忆流体”都用于描述具有粘弹性的液体。
进入20世纪,涂料、印刷油墨、食品、陶瓷制品、化妆品等胶体物质工业的兴1 使许多研究者开始研究这些物质的力学性质,其结果表明,这些物质即使表现出流动怊
也不服从牛顿粘滞定律,它们在半固体状态即使表现出弹性,也不服从胡克定律,把这 些材料称为粘弹性材料,即粘弹体。高分子材料、复合材料、地质材料、混凝土、高温 下的金属就属于这种类型的材料。用粘弹性来描述力学行为介于胡克弹性响应和牛顿粘 性行为这些极端经典中间的行为,粘弹性是指材料在外力作用下具有粘性和弹性的双重 性质。