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聚合物分子尺寸与油藏孔喉的配伍性

发布日期:2015-06-14 12:27:26
化学驱中作为增稠剂的水溶性聚合物水化分子流 经多孔介质时经受孔喉尺寸的自然选择。如果大部分 聚合物水化分子通过孔喉时受阻,将会使聚合物溶液 注人困难。例如,双河油田聚合物驱中曾经使用清水 配制聚合物溶液,出现了聚合物堵塞地层现象,导致注 人压力大幅度升高。所以,在聚合物驱方案设计中,选 择的聚合物必须与油藏条件下的孔喉尺寸配伍[15]。 可通过聚合物分子量筛选、注人能力研究和降解程度 研究等方法获得与油藏岩石物性相匹配的聚合物产 品。这些方法的优点是实验简单,设备投资少;不足之 处在于无法直接测定聚合物溶液中水化分子线团的尺 寸和形态。
文献[6-9]对交联聚合物线团和缔合型聚合物分子 尺寸进行了研究,但未能结合油藏情况进行分析。本 文采用动态光散射(DLS)技术直接测定聚合物分子的 水动力学半径,研究化学驱中作为增稠剂的水溶性聚 合物分子的尺寸与油藏孔喉的配伍性。
1实验
普通化学试剂为市售,聚合物样品见表1。其中的
KYPAM2是梳形聚合物(CP),为北京恒聚公司工业化 产品。KYPAM2是丙烯酰胺一丙烯酸钠一0^艮= CR3R4—A的共聚物,其中私,艮和民为CfCw烷 基,民为Q—Cu烷基醚(酯),浓度约0. 1%〜1%。A 为对Ca2+、Mg2+不敏感的离子型官能团。其余为聚丙 烯酰胺(HPAM)。
油田水和其他盐水均需经过多次过滤处理,保持 高度洁净。在25'C下,用直径为0. 6mm的奥式黏度计 测定各种水的黏度,用阿贝折光仪测定折光指数。聚 合物溶液样品和器皿需经严格的光学净化处理:用冷 凝丙酮蒸汽冲洗器皿除尘;使用超速离心机在3 0 'C、 12000r/min下离心40min进行聚合物溶液样品除尘。 动态光散射仪器(DLS;型号:ALV/DLS/SLS-5022F, 德国ALV公司生产)是一种光子相关谱仪,由相关器、 光度计和激光光源(22mW氦氘激光器)组成,激光波长 632. 8mn,散射角60〜125°,测试温度25 ±0. 5T:。在 25X:条件下,采用浓度为0. 1%的聚合物可获得合适的 扩散系数测定响应值,计算得到聚合物分子的水动力学 半径平均值和分布函数。水动力学半径测定的有效范围 为2〜lOOOnm,超过此范围的数据仅可定性参考。
1.2表观黏度测定
用RS600流变仪测定溶液表观黏度,一般取剪切 速率为7.3时的表观黏度值进行对比。
1.3岩心试验
用大庆污水配制〇. 1%聚合物溶液,经孔径为 25^111(600目)筛网过滤,分别采用渗透率为1000mD、 500mD和200mD石英砂胶结岩心,注人聚合物溶液至 压力和浓度平衡(约5倍孔隙体积),测定原液和流出 液中聚合物分子的水动力学半径(Rh)和黏弹性。
2多孔介质的孔喉半径与堵塞机理
表3是南阳油田3个油藏聚合物驱区块不同开发 层系的渗透率(KB)和孔喉半径中值(K)等特征参数, 其特征是孔喉半径中值均大于6Mm,并具有一定的变 化范围。对聚合物水化分子通过能力影响最大的是孔 喉半径最小值,双河北块多数开发层系孔喉半径最小 值约为6 ^ m;江河地区孔喉半径的低值区为4. 4〜6. 7 jum;下二门地区孔喉半径低值区为2. 8〜8pm。
室内实验测定了大庆油田天然岩心和人造石英砂 胶结岩心的压汞孔喉半径中值和铸体薄片孔隙半径 (见表4)。在常见的渗透率范围(800〜1600mD)内,天 然岩心孔喉半径中值为5. 48〜8. 17pm、孔隙半径中值 为37. 17〜40. 18^m;石英砂胶结岩心孔喉半径中值为2.71〜5. 48)um、孔隙半径中值为52. 48〜57. 21jum。
DLS测定结果为i?h平均值和札分布图,/ (风,) 是归一化权重分布函数,由不同札的聚合物分子的权 重值除以最大值获得。本文定义:如果/(风,)大于
0.1,该聚合物分子对溶液性质开始具有影响力;如果 /(Rh)大于0. 667,则该聚合物分子为密集分布。
3.1矿化度对HPAM和梳形聚合物风,的影响
矿化度对 〇. 1% MO4000 CHPAM)或 0. 1% KYPAM2(梳形聚合物)分子的札分布和均值的影响 见图2、图3和表5。_由图2可见,M04000的水动力学 半径分布集中在10〜300nm。在低矿化度溶液中,可 出现较舒展的分子线团,在l〇3nm数量级出现小的拖 尾峰。矿化度升高,大分子线团收缩,札大于l〇3nm 数量级的分布峰消失。归一化权重分布函数的分布峰 随着矿化度增高而右移,说明聚合物水化分子线团越 舒展,盐敏效应越显著,即札越大的分子线团越易在 溶液电场加强后被压缩,在尺寸变小后使私,为10〜 300nm的分子线团数量增加,产生上述归一化权重分 布函数的分布峰右移现象。
图3是矿化度对0. 1% KYPAM2分子的札的影 响。梳形聚合物水化分子的队分布比M04000略宽, 在10〜400nm出现主分布峰。在矿化度低于1.0% NaCl + 0.01% CaCl2W条件下,出现少量i?h大于103 nm数量级的聚合物分子,其/(i?h)值低于0.2。随矿 化度上升,聚合物溶液中具有队高端值的分子数也逐 渐减少,至矿化度达到10%NaCl + 0. l%CaCl2后完全 消失,/ (i4)由多峰基本变为单峰,其密集分布峰也出 现右移现象,分子尺寸呈正态分布,变化范围约为10〜
由表1可见,梳形聚合物(KYPAM2)的分子量和 水解度均略高于MO4000。但KYPAM2分子主链带 有含强极性基团和烃基的短侧链,具有体积和电性排 斥作用,使主链不易卷缩,提高了梳形聚合物的黏弹性 和耐盐性能。由表5可见,在25T:,不同矿化度下, KYPAM2与M04000的仏之比为1. 01〜1. 46; KYPAM2与MO4000的黏度之比为1. 49〜1. 89,即 梳形聚合物分子结构改性对增黏能力的贡献大于增加 水动力学半径的幅度。原因可能是梳形聚合物分子主 链上的支化短侧链增强了主链的刚性,导致.风,尺寸有 一定幅度上升,产生相应的增黏作用;另外,支化短侧 链的强极性使水化分子线团的吸附和包裹水分子的能 力增强,也改变溶液的黏弹性。所以,双重增黏作用使 上述黏度之比相对更高。
渗透率为800〜1600mD的大庆天然岩心的孔喉 半径均值为5.5〜8. 2pm。采用0. l%MO4000溶液进 行聚合物驱,可能产生堵塞的札范围为2500〜 3770nm。所以,仍有少量札较大的M04000聚合物 分子会对部分孔喉产生堵塞。
3.3南阳油藏不同水质中的HPAM的队分布
江河地区污水的矿化度较高,达到了 13 000 mg/L。在强电场的作用下,AN923的札均值降低为 53nm。其归一化权重分布函数/(i?h)基本上由两个
下二门油田污水的总矿化度较低,为2282mg/L, 在此矿化度下,AN923的札大幅度膨胀,其归一化权 重分布函数/CRJ出现一个主峰带两个小峰,分布为5 〜100 OOOnm,在11〜62nm处出现主密集分布峰,另 外在10 000〜30 OOOnm处出现次密集分布峰。下二门 油田开发层系的孔喉半径最低值约为2. 8pm,可造成 较稳定堵塞的聚合物水化分子线团的札值大于1.3 pm。部分开发层系的孔喉半径均值约为7pm,相应的 可造成堵塞的聚合物水化分子线团的札值大于3.3 ^m。所以AN923会造成下二门油藏的大部分中、低渗 透带的稳定堵塞。
双河地区清水的总矿化度最低,为363mg/L,在此 矿化度下,AN923的7?h分布范围最宽,其归一化权重 分布函数出现3个主峰,分布为5〜300 OOOnm,在100 〜6000nm处出现主密集分布峰,另外在6〜lOOnm和 6 000〜200 OOOnm处出现次密集分布峰。双河北块开 发层系的孔喉半径均值约为10pm,相应的可造成堵塞 的聚合物水化分子线团的札值大于4. 6fzm。所以用 双河清水配制AN923进行聚合物驱显然会造成双河 油藏的大部分中、低渗透带的稳定堵塞。
综上所述,在实际油藏条件下,超高分子量聚合物 中所含的超大聚合物分子容易堵塞孔喉半径较小的部 分多孔介质,使用清水配制聚合物溶液时此现象更严 重。超大聚合物分子被滞留后,实际产生驱替作用的 溶液黏度降低;油藏渗透率越低,降黏幅度越大。所 以,在油田进行聚合物驱之前,需针对目标油藏的孔喉 特征参数,考察在油藏温度、矿化度下聚合物的队与 孔喉的配伍性,并考虑聚合物分子线团的刚性程度和
黏弹性等因素,才可获得匹配的聚合物产品。
4结论
根据“架桥”原理,可对孔喉形成较稳定堵塞的聚 合物分子水动力学半径与孔喉半径的关系为:札大于 0.46尺。通常,适合聚合物驱的油藏的平均孔喉半径中 值约为4〜16pm。
驱油用水溶性聚合物分子尺寸的归一化权重分布 函数通常在l〇nm至数百纳米出现主分布峰,并可能带 有Kh为103nm数量级或更大的次分布峰。聚合物分 子线团越大,在矿化度上升、溶液电场加强后越易被压 缩。超大聚合物分子被压缩后使归一化权重分布函数 主峰向分子尺寸更大方向移动。
梳形聚合物分子结构的改性增强主链刚性,队升 高改善黏弹性。另外,梳形聚合物主链上的强极性短 侧链使分子线团吸附和包裹更多水分子,产生增黏效 果。所以,与分子量和水解度相近的HPAM相比,CP 溶液的增黏幅度高于札变化程度。
在部分油藏条件下,超高分子量聚合物溶液含有 一些为l〇3nm数量级或更大的聚合物分子,易造成 孔喉半径较小部分多孔介质的堵塞,使用清水配制聚 合物溶液时此现象更严重。超大聚合物分子被滞留 后,实际产生驱替作用的溶液黏度降低;油藏渗透率越 低,降黏幅度越大。