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国内水处理中聚丙烯酰胺的研究进展及展望

发布日期:2014-10-18 01:00:04
国内水处理中聚丙烯酰胺的研究进展及展望介绍
国内水处理中聚丙烯酰胺的研究进展及展望
国内水处理中聚丙烯酰胺的研究进展及展望,从阳离子型、阴离子型、两性型和复合型等四个方面综述了近年来国内水处理领域中聚丙烯酰胺的合成及应用。现今 污水成分中主要存在的是带负电的有机质,阳离子型聚丙烯酰胺仍然是目前研究的热点,文章最后对阳离子型聚丙烯酰胺的发展趋 势和方向作出了展望。
水处理剂是工业用水、生活用水、废水处理过程中所需使用 的化学药剂,经过这些化学药剂的处理,能够使水达到一定的质 量要求。聚丙烯酰胺(PAM)是一种重要的水处理剂,具有特殊 的物理化学性质,易通过接枝或交联得到支链或网状结构的多 种改性物,在水处理中常作为絮凝剂、助凝剂、污泥脱水剂等,并 且在造纸、石油开采、生物医学等方面都具有广泛的应用。按照 可离解基团的特性分为阳离子型、阴离子型、两性离子型和非离 子型等。
相对于国外,中国的水处理工业起步较晚,但是近年来发展 较为迅速。因此,本文通过共聚物上接枝不同类型的单体、改性 非离子型和制备复配型聚丙烯酰胺等方面对国内关于聚丙烯酰 胺的研究进展予以简要的介绍。
1阳离子型聚丙烯酰胺CPAM
阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)是由阳离子单体和丙烯酰胺 (AM)单体以不同比例聚合而成的线型高分子化合物,在其高分 子长链上既有酰胺基团又有大量带正电荷的阳离子基团,例如 二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)、丙烯酰氣乙基三甲基氯化 铵(AETMAC)等。它可与许多物质亲和、吸附形成氢键,具有除 浊、脱色、吸附、粘合等功能,适用于城市污水、城市污泥、造纸污 泥及其它工业污泥的脱水处理。
1.1 丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化铵 (DMDAAC)共聚制备CPAM
罗文利等1采用工业精制的DMDAAC和工业AM水溶液, 在多元氣化还原引发剂体系下,加入助剂Na2EDTA和表面活性 剂Span -20制备得到了 一系列高相对分子量且速溶的粉状
PDA产物,通过实验发现添加非离子表面活性剂明显改善了聚 合物的溶解性能。
张万忠等2-3采用实验室精制DMDAAC,在水溶性偶氮- 亚硫酸氢钠引发剂体系下制得阳离子度为50%的PDA产物,这 是目前国内的最高水平,但是研究者未测定产物的特征黏度,并 且实验原料的成本较高,限制了 PDA的工业化生产。
罗慧等4在紫外灯照射和光引发剂作用下,合成了水溶性 好的CPAM。研究了光引发剂用量、单体配比、pH值及单体总浓 度等对产物性能的影响规律,但该作者未对其共聚物的性能进 行测试,通过分析IR谱图,发现该共聚物中均聚物含量较大,阳 离子度较低。
1.2丙烯酰胺(AM)和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 (AETMAC)共聚制备CPAM
丁伟等5以AETMAC和AM为原料,采用两种引发剂体系, 制备得到了溶解性能好,阳离子度高达70%的P (AETMAC - AM)干粉。但该作者仅仅对影响共聚物分子量的因素进行了讨 论,未对共聚物的结构进行表征和确定。
1.3丙烯酰胺(AM)和新型阳离子单体共聚制备CPAM
朱驯等6以丙烯酸等四种物质为起始原料,通过酰化、酯化 及季铵化三步反应制得了新型的阳离子单体N,N-二甲基,N- 苄基,N -丙烯酰胺基氯化铵(DBPMA),并将此阳离子单体与丙 烯酰胺(AM)共聚得到了分子量为400万左右的聚合物 P(DBPMA/AM)。通过模拟废水实验,发现絮凝效果较好,且所 形成的絮体大、沉降速度快。
作者简介:尚伟(1986 -),男,贵州大学硕士研究生,主要从事水处理研究。E - mail:48068725@ qq. com
韩磊磊等7以甲基丙烯酸甲酯等三种物质为起始原料,通 过酰胺化和季铵化两步反应制得了新型阳离子单体二甲氨基丙
基甲基丙烯酰胺-1 -氯甲基萘季铵盐(DMAPMA-1 - CMN), 并且将此单体与AM和AMPS进行共聚得到了三元共聚物 DMAPMA -1 - CMN/AM/AMPS,通过模拟废水实验,国内水处理中聚丙烯酰胺的研究进展及展望,发现上层 清液的透光率达到了 87. 2%。
2阴离子型聚丙烯酰胺APAM
阴离子型聚丙烯酰胺是由阴离子单体和丙烯酰胺(AM)单 体制备而成的水溶性线型高分子聚合物,在其高分子长链上既 有酰胺基团又有带负电荷的阴离子基团,如马来酸酐、丙烯酸及 其钠盐等。主要用于工业废水的阻垢、沉淀澄清处理,如钢铁厂 废水,电镀厂废水,冶金废水,洗煤废水等污水处理、污泥脱水 等。例如李治等8以丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)为单体,制 备了部分水解的丙烯酰胺共聚物P(AM/AA),通过引入磺酸基, 极大程度提高了共聚物的水溶性,使阻垢率达到了 89%且热稳 定性良好。喻献国等9以马来酸酐(MA)、烯丙基磺酸钠 (SAS)、丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)为单体,合成了阴离子型 丙烯酰胺共聚物AM - SAS - MA,通过研究发现阻垢效果受介质 条件影响较大,适当增加聚合物的量,降低钙离子浓度、介质pH 值和温度,聚合物的阻垢性能得到明显的提高。王玉鹏等[10在 硫酸铵为相分离剂的水溶液介质中,以丙烯酰胺(AM)和2 -丙 烯酰胺基-2 -甲基-1 -丙磺酸(AMPS)为单体原料,在复合引 发剂体系下,加入自制稳定剂,制备出了具有良好的热稳定性及 抗盐耐温的阴离子型聚丙烯酰胺,并且对产物结构进行了表征 和对体系独特的稀释溶胀现象进行了剖析。
而王久芬等[11]以丙酮为溶剂,利用生成的APAM不溶于其 中而沉淀下来的原理,直接得到了水溶性好的粉状产品。此法 工艺简单,反应条件易于控制,但反应中所使用的有机溶剂不仅 会增加成本,增加了回收利用这一步骤,而且有可能带来污染。 另外,目前所得到的产品的相对分子质量仅为90万左右,离实 际应用还有相当远的距离。
3两性型聚丙烯酰胺AmPAM
两性型聚丙烯酰胺是指在聚丙烯酰胺链节上同时含有正、 负两种电荷基团的高分子化合物,它具有可以适用于阴、阳离子 共存的污染体系、pH值适用范围宽及抗盐性好等特点,可用于 染料废水的脱色、污泥脱水剂及金属离子螯合剂等。
3.1 通过Mannich反应制备AmPAM
沈敬之等[12曾用碳酸钠水解PAM得到阴离子聚丙烯酰胺, 再经Mannich改性制得含有羧基和甲胺基的AmPAM。用于处理 炼钢污水厂综合废水、毛纺厂废水以及硫酸铝矿浆除杂均具有 明显的效果。
王晶等[13]通过Mannich反应改性阴离子型的聚丙烯酰胺制 备了 AmPAM,并对影响胺化度的因素进行了讨论。对于不同废 水进行絮凝试验,研究了无机絮凝剂单独使用和有机絮凝剂配 合使用的效果,并和改性前的阴离子型,非离子型聚丙烯酰胺对 比。结果发现,两性聚丙烯酰胺有很好的絮凝效果,国内水处理中聚丙烯酰胺的研究进展及展望,优于同类的 其他絮凝剂。
通过Mannich改性的方法制备AmPAM的方法,虽然反应简 单,易操作,但是由于反应中存在游离的甲醛和二甲胺,使产品 的溶解性和储存稳定性较差,而且阴阳离子比例不易调节,不适 合处理高pH值的污泥。
3.2将非离子型PAM改性制备AmPAM
徐青林等[14将一定浓度的非离子型聚丙烯酰胺溶液在适 当的温度下按顺序加入阳离子化剂、稳定剂,酸化,制得两性聚 丙烯酰胺,并且从机理上分析了用Hoffmann降解反应得到两性 聚丙烯酰胺,通过实验发现,聚丙烯酰胺改性时,需在NaClO存 在的情况下才能显示出阳离子性,虽然聚丙烯酰胺发生Hoff¬mann 降解反应时也显示出阳离子性, 但其受 pH 值影响较大,在 碱性条件下不显示出阳离子性。而Hoffmann反应后,产物经过 季铵化后才能在较宽的pH值范围内呈现阳离子性。
3.3三元共聚制备AmPAM
张黎明等[15用羧甲基纤维素及其钠盐或淀粉与AM/ DMDAAC制备两性接枝共聚物,但是通过实验发现,该聚合溶液 质量分数偏低(10%左右,产物的分子质量小);同时在制成粉状 产品的过程中,高温烘干和剪切作用又使高分子链降解和交联, 使产品的溶解性变差。
孟双明等[16]以氨基乙酸和丙烯酰氯为原料,制备阴离子单 体丙烯酰胺基乙酸钠(NaSAA),然后将此NaSAA与AM和 DMDAAC进行共聚,得到了 AM/NaSAA/DMDAAC三元共聚物。 对不同类型的污泥进行絮凝和脱水性能测试,发现该三元共聚 物的沉降快、脱水性好。
4复合型聚丙烯酰胺
复合型聚丙烯酰胺是将聚合铝、铁类等无机高分子与聚丙 烯酰胺进行不同比例的复配,从而制得新型高效能的絮凝剂。 由于污水是一种复杂、稳定的分散体系,单一类型的聚丙烯酰胺 往往无法获得满意的处理效果,复合型聚丙烯酰胺具有种类多、 应用广等特点,在一定程度上能够满足需求。
4.1将无机、有机絮凝剂复配制备复合型PAM
胡弘鲲等[17等首先制备了无机高分子絮凝剂聚合氯化铝铁 (PAFC)。然后,通过Mannich反应制备了阳离子型聚丙烯酰胺 (CPAM)。最后,将PAFC和CPAM复配制得无机-有机复合絮 凝剂(PAFC - CPAM),通过絮凝试验发现在同等低投加量的条 件下进行测试,、PAFC - CPAM比单独使用PAFC、CPAM具有更 好的絮凝效果。
郭明红等[18首先以溶胶(硅溶胶、铝溶胶、铁溶胶)为原料 制备了一系列无机微颗粒絮凝剂,以环氣氯丙烷、有机胺和丙烯 酰胺为主要原料制备出两个系列聚季铵盐类絮凝剂,并分别从 中选出整体性能较为突出的两种无机絮凝剂NSAFMnS和 NFAC,两种有机絮凝剂PEFD和PEM/AM。在此基础上,国内水处理中聚丙烯酰胺的研究进展及展望,以 NSAFMnS、NFAC和PEFD、PEM/AM、三种商品聚丙烯酰胺 (CPAM、HPAM、NPAM)为原料制备了一系列无机微颗粒-有机 高分子复合絮凝剂,并从中选出一种性能优良的NFAC -PEM/ AM复合絮凝剂。在对其铝铁形态分布进行分析的同时,采用对 比絮凝试验和SEM对其絮凝机理进行表征。将NFAC - PEM/ AM复合絮凝剂用于处理油田含油污水,使水样浊度去除率、油 度去除率和COD去除率均高达85%上。
4. 2通过原位聚合法制备复合型PAM
杨鹜远等[19采用原位聚合法制备了氢氣化铝-聚丙烯酰胺 离子键型杂化絮凝剂(I -hPAM)和坡缕石-聚丙烯酰胺离子键 型杂化絮凝剂(I -hMPAM)。系统考察了氢氣化铝的粒径、含量 对原位聚合的影响,将PAM、- hPAM、- hMPAM在相同条件下 进行絮凝试验,发现絮凝效果按上述顺序依次变好,且杂化絮凝 剂形成的球状絮体较纯聚丙烯酰胺的松散线团状絮体更密实。 最后,作者还对高分子絮凝剂的絮凝机理进行了阐明,对杂化絮 凝剂的絮凝机理进行了初步的探索。
(下转第100页)
最佳溶剂是无水乙醇。
3结语
在不同反应时间、反应温度条件下对下列化合物的合成进 行了研究,国内水处理中聚丙烯酰胺的研究进展及展望,并通过熔点测量和红外光谱分析验证,基本上确认合 成了下列化合物。
(1)1 -苯亚乙基肼合成的优化条件是:过量0.5 mol的苯乙 酮和80%的水合肼在冰乙酸作催化剂的无水乙醇溶液中回流反 应5 h。
(2) N- (1 -苯亚乙基)-N"- (2 -羟基苯亚甲基)联胺合 成的优化条件:1 -苯亚乙基酰肼和水杨醛在冰乙酸作催化剂的 无水乙醇溶液中回流反应6 h。
(3)N-胡椒亚甲基-N"- (1 -苯亚乙基)联胺合成的最佳 条件与N- (1 -苯亚乙基)-N"- (2 -羟基苯亚甲基)联胺的类 似:1 -苯亚乙基酰肼和杨茉莉醛在冰乙酸作催化剂的无水乙醇 溶液中回流反应7 h。
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